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化学学报 2019年第12期77卷 1221-1229页

作者：熊莹莹陈云龙鞠熀先南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室

聚糖是细胞的一种重要组成物质,主要由单糖、寡糖或者多糖组成.它们与蛋白质或脂质相连接,形成糖缀合物.聚糖结构的多样性决定了糖缀合物包含丰富的关于细胞和疾病状态的信息.因此,细胞分泌的聚糖分析对细胞以及疾病状态的监测具有重要... 详细信息

聚糖是细胞的一种重要组成物质,主要由单糖、寡糖或者多糖组成.它们与蛋白质或脂质相连接,形成糖缀合物.聚糖结构的多样性决定了糖缀合物包含丰富的关于细胞和疾病状态的信息.因此,细胞分泌的聚糖分析对细胞以及疾病状态的监测具有重要意义.基于在细胞外聚糖的相关研究,综述了细胞分泌聚糖的类型、生物功能和生物学意义,并重点归纳了细胞分泌聚糖的识别方法和检测技术,展望了细胞分泌物中聚糖分析的前景.

关键词：糖缀合物分泌聚糖聚糖识别聚糖检测方法

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过渡金属与光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应的研究进展

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化学学报 2019年第9期77卷 832-840页

作者：张洪浩俞寿云南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室

过渡金属催化的烯丙基取代反应是一类重要且实用的有机化学反应,可以立体选择性地高效构建碳-碳键和碳-杂键.可见光氧化还原催化可以利用绿色清洁的可见光能源在较为温和的条件下产生自由基或者自由基离子等高反应活性的反应中间体,被... 详细信息

过渡金属催化的烯丙基取代反应是一类重要且实用的有机化学反应,可以立体选择性地高效构建碳-碳键和碳-杂键.可见光氧化还原催化可以利用绿色清洁的可见光能源在较为温和的条件下产生自由基或者自由基离子等高反应活性的反应中间体,被广泛地应用于有机合成中,逐渐发展成为一种重要的合成工具.鉴于烯丙基取代反应的重要性,过渡金属与光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应逐渐引起化学家的兴趣.该协同催化的策略可以实现单一过渡金属催化难以实现的烯丙基取代反应,反应的区域选择性和立体选择性也体现出不同的特点,有望发展成为单一金属催化的烯丙基取代反应的重要补充.本文综述了近年来不同过渡金属与可见光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应的研究进展.

关键词：烯丙基取代反应过渡金属催化光氧化还原催化协同催化

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单分子电泳:纳米孔道电化学的新认识

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色谱 2020年第9期38卷 993-998页

作者：张伟为应佚伦龙亿涛华东理工大学化学与分子工程学院上海200237 南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室江苏南京210023

该文旨在从电泳分离技术的角度认识纳米孔道电化学单分子分析技术,这种技术可以作为“单分子电泳”来理解和研究。纳米孔道电化学单分子分析技术与电泳的本质都是采用外加电场使待测分子产生电迁移。待测分子性质不同,且与介质材料孔道... 详细信息

该文旨在从电泳分离技术的角度认识纳米孔道电化学单分子分析技术,这种技术可以作为“单分子电泳”来理解和研究。纳米孔道电化学单分子分析技术与电泳的本质都是采用外加电场使待测分子产生电迁移。待测分子性质不同,且与介质材料孔道外露基团相互作用不同,使得分子移动速度具有差异,据此实现分离识别。气单胞菌溶素(Aerolysin)纳米孔道,由于其孔径与待测分子尺寸相匹配,其孔道内壁可以看作是由氨基酸组成的具有调控单个分子电迁移能力的特异性孔道界面。每一个氨基酸残基都相当于一个探测单元,在电场力的作用下,待测分子逐一进入孔道时与每一个探测单元相互作用方式、程度与时长不同,从而形成了单个待测分子特征的迁移速度和迁移运动轨迹。在纳米孔道实验中,每秒可以有上千个待测分子穿过孔道,产生特征阻断电流信号。通过对这些信号的阻断电流、阻断时间、阻断频率、信号特征等进行统计分析,可以从“单分子电泳”水平对单个待测物实现高通量的分辨和识别。该文以Aerolysin纳米孔道分辨仅有一个核苷酸差异的寡聚核苷酸(5′-CAA-3′、5′-CAAA-3′、5′-CAAAA-3′)为例,详细阐述了纳米孔道“单分子电泳”的单核苷酸分辨能力,展现了电化学限域空间在电泳单分子水平分离技术上的应用。

关键词：单分子电泳纳米孔道电化学

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纳米孔道单分子电化学测量仪器的稳定性研究

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分析测试学报 2020年第12期39卷 1433-1440页

作者：陈婷婷应佚伦崔凌飞钟诚兵胡正利顾震龙亿涛华东理工大学化学与分子工程学院上海200237 南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室江苏南京210023

纳米孔道分析技术是一种基于电化学空间限域效应的单分子检测技术。测量纳米孔道产生的单分子皮安级微弱电流信号对电化学测量仪器的电流分辨、时间分辨和抗噪音能力提出了挑战。Cube纳米孔道电化学测量仪器通过设计频率补偿电路、前置... 详细信息

纳米孔道分析技术是一种基于电化学空间限域效应的单分子检测技术。测量纳米孔道产生的单分子皮安级微弱电流信号对电化学测量仪器的电流分辨、时间分辨和抗噪音能力提出了挑战。Cube纳米孔道电化学测量仪器通过设计频率补偿电路、前置电流放大器测量系统和基于现场可编程逻辑门阵列(FPGA)的高速数字处理电路,实现了便携式超灵敏电化学测量仪器对微弱电流信号的高时间分辨、高电流分辨,以及低噪音的放大、采集和快速处理。稳定性是仪器能够应用于实际单分子测量分析的重要衡量指标之一。该文通过高阻值电阻对该仪器进行稳定性测试,在截止滤波频率为5、10、100 kHz条件下,Cube纳米孔道仪器获取的电流基线的噪音均方根(RMS)值分别比商品化仪器减小了80.0%、87.5%、48.2%,证明Cube纳米孔道仪器抑制噪音能力更强,电流分辨能力更好,仪器测量稳定性更佳。进一步通过统计比较施加电压值的实际值和标准偏差,结果显示该仪器施加电压误差小,其仪器施加电压标准偏差仅为施加电压变化量(10 mV)的0.14%。同时,通过Aerolysin纳米孔道检测Poly(dA)4的实验,对比Cube仪器和商品化仪器在不同施加电压下获取的单分子信号残余电流程度,得到两者误差均小于0.01,结果具有可重复性。因此,Cube纳米孔道仪器具有稳定性好、灵敏度高、便携性强的特点,可应用于纳米孔道单分子分析。

关键词：纳米孔道纳米电化学单分子检测单分子界面超灵敏电化学检测仪器

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分子印迹:热点和趋势

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科学通报 2019年第13期64卷 1319-1320页

作者：刘震南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室

分子印迹是制备模拟抗体和酶的专一识别性能的重要仿生识别技术,发端于20世纪70年代初,并于90年代初展现出在仿生分子识别方面的巨大潜力而广受关注.分子印迹材料是近20年来研究非常活跃的功能材料之一,已经广泛应用于分离、样品处理和... 详细信息

分子印迹是制备模拟抗体和酶的专一识别性能的重要仿生识别技术,发端于20世纪70年代初,并于90年代初展现出在仿生分子识别方面的巨大潜力而广受关注.分子印迹材料是近20年来研究非常活跃的功能材料之一,已经广泛应用于分离、样品处理和传感等领域.特别是,分子印迹技术可以和其他材料技术和纳

关键词：分子印迹

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超高效液相色谱-串联质谱结合内标法快速检测毛发中15种毒品及代谢物

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分析科学学报 2021年第3期37卷 287-294页

作者：胡骏杰郝敬梅刘飞杜乐朱军上官国强济宁医学院司法鉴定中心山东济宁272067 济宁医学院法医学与医学检验学院山东济宁272067 南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室江苏南京210023

建立了毛发中15种毒品及其代谢物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速确证与内标定量分析方法。向洗净的毛发样品中加入甲醇研磨提取,研磨液经过滤后,以5 mmol/L NH 4Ac-0.1%甲酸水溶液及甲醇作为流动相,经Phenomenex Kinetex Bi... 详细信息

建立了毛发中15种毒品及其代谢物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速确证与内标定量分析方法。向洗净的毛发样品中加入甲醇研磨提取,研磨液经过滤后,以5 mmol/L NH 4Ac-0.1%甲酸水溶液及甲醇作为流动相,经Phenomenex Kinetex Biphenyl色谱柱(100 mm×3.0 mm,2.6μm)分离,采用分段多反应监测(sMRM)-信息依赖性采集(IDA)-增强离子扫描(EPI)模式,结合EPI谱库检索确证定性结果,运用内标法定量分析。毛发中15种毒品及代谢物在0.05~5.0 ng/mg质量浓度范围内线性相关系数均大于0.995;各化合物检出限范围为0.5~10 ng/g;低、中、高浓度的加标回收率为89.2%~117.5%;相对标准偏差为1.5%~7.1%。

关键词：法医毒物分析毛发毒品及代谢物超高效液相色谱-串联质谱内标法

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可见光促进的烯烃异构化反应

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有机化学 2019年第1期39卷 95-108页

作者：张昊俞寿云扬州大学化学化工学院扬州225002 南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室南京210023

传统合成热力学不稳定的Z-式烯烃的方法往往都需要使用高能量的试剂,通过动力学来进行控制,反应条件较为苛刻,操作复杂,原子经济性低下.在分离的过程中,也极易造成Z-式烯烃向热力学更加稳定的E-式烯烃的异构化.随着有机光化学和光催化... 详细信息

传统合成热力学不稳定的Z-式烯烃的方法往往都需要使用高能量的试剂,通过动力学来进行控制,反应条件较为苛刻,操作复杂,原子经济性低下.在分离的过程中,也极易造成Z-式烯烃向热力学更加稳定的E-式烯烃的异构化.随着有机光化学和光催化技术的不断发展,越来越多的具有挑战性的有机合成反应可以通过有机光化学手段来解决.总结了可见光促进的烯烃的异构化反应,并对其进行了展望.

关键词：光化学烯烃异构化能量转移

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环境中重金属分析检测研究进展

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贵州师范大学学报（自然科学版） 2021年第6期39卷 83-90页

作者：庄知佳英世明茅力练鸿振现代毒理学教育部重点实验室南京医科大学公共卫生学院江苏南京211166 生命分析化学国家重点实验室南京大学化学化工学院南京大学现代分析中心江苏南京210023

环境正面临着重金属污染的严峻形势,因此开展环境中重金属元素的分析检测研发对于重金属污染的监测和防控具有重要的意义。我们对用于重金属分析检测的各种方法包括光谱学、电化学、生物化学方法,以及新发展的其它方法的基本原理、特点... 详细信息

环境正面临着重金属污染的严峻形势,因此开展环境中重金属元素的分析检测研发对于重金属污染的监测和防控具有重要的意义。我们对用于重金属分析检测的各种方法包括光谱学、电化学、生物化学方法,以及新发展的其它方法的基本原理、特点、应用范围进行了总结,并对其近年来国内在方法学研究及环境分析应用方面的进展进行了综合评述。最后,根据重金属污染和检测技术研究现状对环境中重金属分析检测的发展方向进行了预测。

关键词：重金属环境污染分析检测方法

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闭合式无线纳米孔电极的一步法制备及单颗粒检测研究

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高等学校化学学报 2019年第10期40卷 2075-2080页

作者：许素文应佚伦龙亿涛华东理工大学化学与分子工程学院上海200237 南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室南京210023

以锥形石英固体纳米孔为模板,通过化学法制备具有金纳米结构的纳米孔尖端,从而实现一步法简单、快速地制备直径为30 nm的闭合式无线纳米孔电极(CWNE);探讨了制备过程中反应物浓度对制备过程的影响,制备成功率高达85.7%,RMS噪音低至4.2 ... 详细信息

以锥形石英固体纳米孔为模板,通过化学法制备具有金纳米结构的纳米孔尖端,从而实现一步法简单、快速地制备直径为30 nm的闭合式无线纳米孔电极(CWNE);探讨了制备过程中反应物浓度对制备过程的影响,制备成功率高达85.7%,RMS噪音低至4.2 pA.以金纳米颗粒碰撞电极实验为电化学测量模型,获得了单个颗粒与纳米孔电极相互作用的信号,验证了闭合式无线纳米孔电极对微秒级电信号的皮安级电流分辨能力,为进一步探索纳米界面上的电子传递过程提供了稳定的测量界面.

关键词：无线纳米孔电极电化学限域纳米电化学单个体电化学

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超高效液相色谱-串联质谱法测定毛发中4种苯丙胺类兴奋剂含量的不确定度评估

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化学试剂 2021年第8期43卷 1111-1116页

作者：胡骏杰马文俊刘飞朱军张润生济宁医学院司法鉴定中心山东济宁272067 济宁医学院法医学与医学检验学院山东济宁272067 南京大学化学化工学院生命分析化学国家重点实验室江苏南京210023 上海市公安局物证鉴定中心上海200083

建立了毛发中4种苯丙胺类兴奋剂的超高效液相色谱-串联质谱外标定量检测方法,并对该方法进行了不确定度评估。通过分析整个实验过程,从标准溶液配制、样品配制、线性拟合、样品处理过程、基质效应等方面确定不确定度来源,量化各不确定... 详细信息

建立了毛发中4种苯丙胺类兴奋剂的超高效液相色谱-串联质谱外标定量检测方法,并对该方法进行了不确定度评估。通过分析整个实验过程,从标准溶液配制、样品配制、线性拟合、样品处理过程、基质效应等方面确定不确定度来源,量化各不确定度分量,并进行合成与扩展。结果表明,毛发中苯丙胺类兴奋剂测定结果不确定度最主要的来源为标准曲线拟合。基于司法鉴定工作需要,特别给出了毛发中4种苯丙胺类兴奋剂在成瘾认定含量阈值(0.2 ng/mg)处完整的不确定度报告,各物质扩展不确定度为0.024 0~0.035 6 ng/mg。该评估结果可为吸毒成瘾认定案件的法医鉴定工作提供有效参考信息。

关键词：超高效液相色谱-串联质谱毛发苯丙胺类兴奋剂外标定量不确定度吸毒成瘾认定

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