金属硫（硒）代锡酸盐由于其丰富的结构和优异的性能,对其研究一直受到广泛关注[1,2]。近年来,以有机胺阳离子作为结构导向剂组装金属硫属化物微孔材料已成为一个重要的研究方向。本文报道了两例含有机胺阳离子的三维微孔Ag-Sn-S（Se）基化合物[NH3CH3]2Ag4（SnIV）2SnⅡS8（1）和[（CH3）2NH2]2[NH4]Ag5Sn4Se12（2）。1结晶于空间群Pnma,单胞参数为a=19.378（9）,b=7.390（3）,c=13.683（7）,V=1959.5（16）3,Z=4。有趣的是,1含有混合价的Sn（IV、Ⅱ）,其中SnIV都为四配位,SnⅡ都为三配位,其三维开放阴离子骨架在平行于晶体学b轴的方向具有一维孔道（图1a）,孔道大小为10.59×6.902,[NH3CH3]+阳离子位于孔道中。2结晶于空间群P-421m,单胞参数为a=13.8395（3）,c=9.3801（5）,V=1796.59（12）3,Z=2。其三维阴离子骨架具有相互贯穿的三维孔道,沿c轴方向的孔道大小为12.44×12.442,[（CH3）2NH2]+及[NH4]+阳离子位于孔道内。2对Rb+和Cs+离子具有良好的离子交换性能。紫外漫反射研究表明1和2的光学带隙分别约为2.05 e V和1.75 e V（图1c）。
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