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有机化学 2023年第9期43卷 3135-3145页

作者：蔡远林吕亚聂桂花金智超池永贵贵州大学精细化工研究开发中心、贵州大学绿色农药全国重点实验室、绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025 南洋理工大学化学化工与生物技术学院新加坡637371

氰基化合物不仅广泛存在于医药和农药分子中, 还是一类重要的中间体. 传统合成氰基化合物的方法是使用氰化钠、氰化钾和氢氰酸等最简单的氰化试剂, 但这类氰化试剂的剧毒性和不稳定性限制了其在合成中的应用. 因此发展有机氰化试剂和无... 详细信息

氰基化合物不仅广泛存在于医药和农药分子中, 还是一类重要的中间体. 传统合成氰基化合物的方法是使用氰化钠、氰化钾和氢氰酸等最简单的氰化试剂, 但这类氰化试剂的剧毒性和不稳定性限制了其在合成中的应用. 因此发展有机氰化试剂和无氰源试剂构建氰基化合物的策略备受关注. 氮杂环卡宾是一类高效的有机小分子催化剂, 可用于实现多种碳-碳(C—C)和碳-杂(C—X)键的形成. 综述了氮杂环卡宾催化有机氰化试剂和无氰源试剂构建氰基化合物的反应, 目的是引起更多的化学工作者关注该领域的发展, 并提供氮杂环卡宾催化活化模式的新思路.

关键词：氮杂环卡宾有机氰化试剂无氰源试剂氰化反应氰基化合物

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5-吡唑酰胺类化合物的合成及其杀虫活性研究

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有机化学 2010年第9期30卷 1347-1353页

作者：刘杰谢化鹏宋宝安胡德禹杨松金林红薛伟吴剑徐维明贵州大学精细化工研究开发中心绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室和国家重点实验室培育基地贵阳550025

采用活性基团拼接法,以2,3-二氯吡啶和马来酸二乙酯为起始原料,由胺基化合物与中间体6合成了10个新的5-吡唑酰胺类化合物,通过IR,1HNMR,13CNMR和元素分析对其结构进行了表征.初步生物活性测试结果表明,在100μg/mL浓度下,化合物7a～7j... 详细信息

采用活性基团拼接法,以2,3-二氯吡啶和马来酸二乙酯为起始原料,由胺基化合物与中间体6合成了10个新的5-吡唑酰胺类化合物,通过IR,1HNMR,13CNMR和元素分析对其结构进行了表征.初步生物活性测试结果表明,在100μg/mL浓度下,化合物7a～7j具有一定杀虫活性.其中化合物7a和7d对褐飞虱的防治效果分别为57.6%和64.4%,与对照药剂噻嗪酮杀虫活性基本相当.作用机制测试结果表明7d对褐飞虱乙酰胆碱酯酶活性的抑制率为75.21%,高于噻嗪酮对褐飞虱乙酰胆碱酯酶的抑制率(52.17%).

关键词：吡唑酰胺衍生物乙酰胆碱酯酶合成杀虫活性

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肟类衍生物的合成与农药生物活性的研究进展

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有机化学 2005年第5期25卷 507-525,i001页

作者：宋宝安刘新华杨松胡德禹金林红张玉涛贵州大学精细化工研究开发中心绿色农药和农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025

肟类化合物具有优良的杀虫、杀菌及除草活性,不少品种还具有低毒、低残留等优点.目前该类化合物的分子设计和合成及生物活性研究是农药创制的热点之一.按照不同的生物活性和结构进行分类,对近年来肟类化合物在农业中应用作了综述,着重... 详细信息

肟类化合物具有优良的杀虫、杀菌及除草活性,不少品种还具有低毒、低残留等优点.目前该类化合物的分子设计和合成及生物活性研究是农药创制的热点之一.按照不同的生物活性和结构进行分类,对近年来肟类化合物在农业中应用作了综述,着重从分子合成和生物活性进行讨论,并对它的发展趋势、应用前景作了进一步展望.

关键词：肟类衍生物农药生物活性合成方法分子合成技术肟酯肟醚

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含1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑杨梅素衍生物的设计、合成及生物活性研究

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有机化学 2023年第4期43卷 1525-1536页

作者：王启帆张源泉幸丽周远香龚晨裕何帮灿张念吴拥军薛伟贵州大学绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025 贵州大学生命科学学院贵阳550025

利用活性拼接的原理,以杨梅苷为原料,将1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑引入到杨梅素结构中,合成了一系列含三唑并噻二唑的杨梅素衍生物,通过1H NMR、13C NMR和高分辨质谱(HRMS)进行了结构表征,并通过X单晶衍射实验确认了3-(3-((3-乙... 详细信息

利用活性拼接的原理,以杨梅苷为原料,将1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑引入到杨梅素结构中,合成了一系列含三唑并噻二唑的杨梅素衍生物,通过1H NMR、13C NMR和高分辨质谱(HRMS)进行了结构表征,并通过X单晶衍射实验确认了3-(3-((3-乙基-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫代)丙氧基)-5,7-二甲氧基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A5)的结构.生物活性测试结果表明:浓度为100μg/mL时,3-(3-((3-(4-(叔丁基)苯基)-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫基)丙氧基)-5,7-二甲氧基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A15)对柑桔溃疡病菌(Xac)的抑制率为63.3%,优于对照药噻菌铜(57.3%);部分化合物对烟草花叶病毒(TMV)表现出较好的抑制活性.其中,治疗活性方面,化合物A5,5,7-二甲氧基-3-(4-((3-(甲氧基甲基)-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫代)丁氧基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A8),5,7-二甲氧基-3-(3-((3-苯基-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫代)丙氧基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A9),5,7-二甲氧基-3-(4-((3-(对甲苯基)-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫代)丁氧基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A12)的EC50值分别为88.3,139.1,109.9,160.1μg/mL,优于对照药宁南霉素(227.2μg/mL).保护活性方面,5,7-二甲氧基-3-(4-((3-苯基-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫代)丁氧基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A10),5,7-二甲氧基-3-(4-((3-(4-甲氧基苯基)-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫基)丁氧基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯)-4H-色酮-4-酮(A14),3-(3-((3-(4-(叔丁基)苯基)-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫基)丙氧基)-5,7-二甲氧基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A15),3-(4-((3-(4-叔丁基)苯基)-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫基)丁氧基)-5,7-二甲氧基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A16),3-(4-((3-(4-氯苯基)-[1,2,4]三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑-6-基)硫基)丁氧基)-5,7-二甲氧基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色酮-4-酮(A18)的EC50值分别为103.1,107.4,86.3,79.2,111.5μg/mL,优于对照药宁南霉素(179.2μg/mL).微量热涌动实验表明,化合物A12和A16与烟草花叶病毒外壳蛋白(TMV-CP)具有较强的亲和力,分子对接实验表明,化合物A16与TMV-CP具有较强的相互作用.

关键词：杨梅素衍生物 1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑生物活性晶体结构病毒蛋白

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水稻热休克蛋白HSP70基因克隆、表达分析及原核表达

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植物保护学报 2021年第3期48卷 620-629页

作者：杜巧丽蒋君梅陈美晴宁娜任明见李向阳谢鑫贵州大学农学院农业微生物特色重点实验室贵阳550025 贵州大学绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025

为明确水稻热休克蛋白70(heat shock protein 70,HSP70)基因在逆境胁迫下的表达特征,以日本晴粳稻水稻品种为材料,通过基因克隆方法获得水稻HSP70基因cDNA全长序列,并采用生物信息学的方法分析其序列特征,利用实时荧光定量PCR(quantitat... 详细信息

为明确水稻热休克蛋白70(heat shock protein 70,HSP70)基因在逆境胁迫下的表达特征,以日本晴粳稻水稻品种为材料,通过基因克隆方法获得水稻HSP70基因cDNA全长序列,并采用生物信息学的方法分析其序列特征,利用实时荧光定量PCR(quantitative real-time PCR,RT-qPCR)技术测定不同水稻组织、不同激素、不同温度以及不同逆境下HSP70基因的相对表达量,同时对其原核表达条件进行优化。结果表明,水稻HSP70基因全长1 950 bp,预测蛋白大小为71.18 kD,等电点为5.10,亚细胞定位于细胞质内,有较强的亲水性。水稻HSP70蛋白序列与香蕉HSP70蛋白序列的亲缘性较高;水稻HSP70基因表达具有组织特异性,在茎中的相对表达量最高,在根中最低;低温胁迫后,水稻HSP70基因在12 h内基因相对表达量相对稳定,在24 h时相对表达量达到峰值,为9.60;高温胁迫后,在较短时间内水稻HSP70基因显著上调并达到峰值,为79.10;激素吲哚乙酸、脱落酸和油菜素内酯均能诱导水稻HSP70基因表达;但在甘露醇模拟干旱和NaCl盐胁迫处理下,水稻HSP70基因的相对表达量呈现先升后降的趋势。水稻HSP70蛋白的最佳诱导温度是30℃,异丙基-β-D-硫代吡喃半乳糖苷最佳诱导浓度为1.2 mmol/L。

关键词：热休克蛋白水稻基因克隆表达分析

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水稻OsHDAC15基因的克隆、表达分析及原核表达

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植物生理学报 2021年第3期57卷 558-568页

作者：杜巧丽方远鹏蒋君梅李向阳谢鑫贵州大学农学院农业微生物特色重点实验室贵阳550025 贵州大学绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025

组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylase, HDAC)在植物生长发育、器官构建、逆境胁迫及激素信号应答中发挥重要作用,并作为调节染色质结构和基因表达的关键表观遗传因素。其中HDAC15蛋白是HDAC家族中第Ⅱ亚族(HDA) a类成员,在植物应对非... 详细信息

组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylase, HDAC)在植物生长发育、器官构建、逆境胁迫及激素信号应答中发挥重要作用,并作为调节染色质结构和基因表达的关键表观遗传因素。其中HDAC15蛋白是HDAC家族中第Ⅱ亚族(HDA) a类成员,在植物应对非生物胁迫、病原物侵染等方面具有重要作用。本研究克隆了一个水稻(Oryza sativa) HDAC15基因,该基因全长1 611 bp,编码536个氨基酸,含50个磷酸化激酶作用位点和一个Histdeacetyl结构域,亚细胞定位于细胞核。系统发育分析表明,该基因编码蛋白与短柄草(Brachypodium distachyon)蛋白同源性最高。互作预测分析表明, HDAC15基因可被多种miRNA作用,从而实现对HDAC15基因功能表达的调控。实时荧光定量PCR (quantitative real-time PCR, RT-qPCR)分析表明, Os HDAC15基因的表达具有组织特异性;在40℃高温胁迫下, OsHDAC15的表达水平在较短时间内受到诱导表达;在干旱(300 mmol·L^(-1), D-mannitol)、盐胁迫(250 mmol·L^(-1), NaCl)和外源脱落酸(200μmol·L^(-1),abscisicacid, ABA)处理条件下,基因表达量均显著上调。OsHDAC15基因同时也受激素吲哚乙酸(10μmol·L^(-1), indole-3-acetic acid, IAA)和4℃低温的诱导表达,峰值出现相对滞后,但最高表达量为对照组的27倍。同时为获得HDAC15可溶性蛋白,将其转化到大肠杆菌(Escherichia coli) Rosetta (DE3)中进行原核表达,结果显示, HDAC15蛋白最佳诱导温度和IPTG (异丙基-β-D-硫代吡喃半乳糖苷)浓度分别为30℃和0.8mmol·L^(-1)。该研究为HDAC15基因参与水稻组蛋白修饰,及其在组蛋白去乙酰化中的作用研究提供了证据。

关键词：水稻 OsHDAC15 基因克隆表达分析

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高粱GRF基因家族鉴定及SbGRF4原核表达分析

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植物保护学报 2020年第4期47卷 929-938页

作者：陈俊屈志广方远鹏蒋君梅李向阳谢鑫贵州大学农学院贵阳550025 贵州大学绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025

为研究高粱生长调控因子(growth-regulating factor,GRF)在高粱生长过程中的功能,采用生物信息学分析方法对高粱GRF基因家族进行鉴定,并以高粱BTx623品种为材料,利用PCR技术扩增获得SbGRF4基因cDNA全长序列,构建pET-28a-SbGRF4重组质粒... 详细信息

为研究高粱生长调控因子(growth-regulating factor,GRF)在高粱生长过程中的功能,采用生物信息学分析方法对高粱GRF基因家族进行鉴定,并以高粱BTx623品种为材料,利用PCR技术扩增获得SbGRF4基因cDNA全长序列,构建pET-28a-SbGRF4重组质粒,采用原核表达技术分别对表达菌株、诱导温度以及异丙基-β-D-硫代半乳糖苷(isopropyl-β-D-thiogalactopyranoside,IPTG)诱导浓度进行优化,最后用Western blot技术对原核表达的SbGRF4蛋白进行验证。结果表明,在高粱中共鉴定到10个GRF基因SbGRF1~SbGRF10;亚细胞定位预测结果显示均定位于细胞核中;分布于高粱的6条染色体上,所有家族成员均含有QLQ和WRC保守结构域;系统进化结果显示,高粱GRF蛋白分为Class 2、Class 3、Class 4a、Class 4b四个亚家族;相同亚家族各个成员间外显子和内含子的数量差异较小;同一亚家族的高粱GRF蛋白保守基序具有相似性;克隆到的SbGRF4基因c DNA序列全长为1 221 bp,并成功构建pET-28a-SbGRF4融合表达载体;SbGRF4蛋白的最佳表达菌株为大肠杆菌Escherichia coli JM109(DE3)菌株,最佳诱导温度为25℃,最佳IPTG诱导浓度为0.6mmol/L;Western blot验证结果显示原核表达的蛋白为SbGRF4。表明SbGRF4蛋白可在大肠杆菌原核表达系统中表达。

关键词：高粱基因克隆 GRF基因家族 SbGRF4 原核表达

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4-(N-取代苯基)氨基喹唑啉类化合物的合成及抗磷酸化活性研究

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有机化学 2006年第10期26卷 1429-1433页

作者：杨松刘刚宋宝安金林红胡德禹张素梅贵州大学精细化工研究开发中心绿色农药和农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025

以4-氯喹唑啉为起始原料,经环化、氯化、取代三步反应,合成了8个新的4-取代苯基氨基喹唑啉类化合物.采用1HNMR,13CNMR,MS,IR及元素分析对目标化合物的结构进行了表征.生物活性测试表明,化合物1f在1μmol?L-1浓度下对PC3细胞增殖抑制活... 详细信息

以4-氯喹唑啉为起始原料,经环化、氯化、取代三步反应,合成了8个新的4-取代苯基氨基喹唑啉类化合物.采用1HNMR,13CNMR,MS,IR及元素分析对目标化合物的结构进行了表征.生物活性测试表明,化合物1f在1μmol?L-1浓度下对PC3细胞增殖抑制活性达到88.6%,进一步研究表明该化合物具有较高的抑制细胞外信号调节激酶(ERK)磷酸化的活性.

关键词：喹唑啉生物活性抗磷酸化活性

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电化学脱氢[3+2]环化反应合成取代的1,2,4-三氮唑衍生物

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有机化学 2021年第6期41卷 2476-2484页

作者：赵志恒李鸣周娅琴何永辉张丽珠李干鹏谷利军云南民族大学民族医药学院民族药资源化学国家民委-教育部重点实验室昆明650500 贵州大学绿色农药和农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025

1,2,4-三氮唑作为一种含氮五元杂环类化合物,不仅具有抗炎、抗菌等生物活性,还是一种重要的有机合成中间体,对该类化合物进行合成研究具有重要意义.以廉价易得的胺和醛芳基腙为原料,在电催化条件下,利用电化学脱氢[3+2]环化反应,一步合... 详细信息

1,2,4-三氮唑作为一种含氮五元杂环类化合物,不仅具有抗炎、抗菌等生物活性,还是一种重要的有机合成中间体,对该类化合物进行合成研究具有重要意义.以廉价易得的胺和醛芳基腙为原料,在电催化条件下,利用电化学脱氢[3+2]环化反应,一步合成了系列取代的1,2,4-三氮唑衍生物,其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS确证.该反应条件温和,原子经济性高,底物范围广,避免了氧化剂、过渡金属催化剂、酸和碱的使用,为构建1,2,4-三氮唑骨架提供了一种绿色、可持续的合成途径.

关键词： 1,2,4-三氮唑 [3+2]环化反应电化学合成绿色化学

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防治何首乌叶斑病的室内药剂筛选

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农药 2007年第1期46卷 60-61页

作者：桑维钧李小霞吴文辉宋宝安熊继文贵州大学农学院绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室贵阳550025 绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室

对何首乌叶斑病症状及其病原形态进行了观察,并对其病原菌进行分离与纯化、培养、鉴定及室内药剂筛选。经鉴定,何首乌叶斑病病原菌为掌状拟盘多毛孢[Pestalotiopsispalmarum(Cke.)Stey.]。室内5种药剂筛选试验结果表明:抑制该菌丝生长... 详细信息

对何首乌叶斑病症状及其病原形态进行了观察,并对其病原菌进行分离与纯化、培养、鉴定及室内药剂筛选。经鉴定,何首乌叶斑病病原菌为掌状拟盘多毛孢[Pestalotiopsispalmarum(Cke.)Stey.]。室内5种药剂筛选试验结果表明:抑制该菌丝生长效果较好的杀菌剂是70%甲基硫菌灵WP,抑菌率达100%,其它药剂抑菌效果不明显。

关键词：何首乌叶斑病药剂筛选

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