检索结果-内蒙古大学图书馆

离子液体BmmimOAc催化2-芳氨基乙醇与二硫化碳一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮（英文）

物理化学学报 2018年第8期34卷 952-958页

作者：陈必华 ELAGEED Elnazeer H.M. 张永亚高国华华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062 喀土穆大学教育学院化学系

噻唑硫酮因具有独特的生物活性,使其在医学和杂环化学等领域有着广泛的应用,从而引起了科研工作者的研究兴趣。本文以离子液体1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓醋酸盐(Bmmim OAc)为催化剂,2-芳氨基乙醇和二硫化碳为起始原料,一步缩合合成3-芳基... 详细信息

噻唑硫酮因具有独特的生物活性,使其在医学和杂环化学等领域有着广泛的应用,从而引起了科研工作者的研究兴趣。本文以离子液体1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓醋酸盐(Bmmim OAc)为催化剂,2-芳氨基乙醇和二硫化碳为起始原料,一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮。以2-苯氨基乙醇和二硫化碳的反应为模型,考察了一系列离子液体的催化活性。发现只有阴离子为醋酸根的离子液体才具有催化活性,这可能是由醋酸根的碱性所导致的。在这些阴离子为醋酸根的离子液体中,Bmmim OAc的催化活性最高。以其为催化剂,系统考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比对该反应的影响。得到最优的反应条件:反应时间6 h、反应温度130℃、10%的Bmmim OAc用量以及5:1的二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比。在该反应条件下,目标产物3-苯基-2-噻唑硫酮的收率达到了97%。以不同的2-芳氨基乙醇为原料,考察了该反应的普适性。结果表明无论是具有给电子基团、吸电子基团或较大空间位阻的2-芳氨基乙醇均可顺利地与二硫化碳反应生成相应的3-芳基-2-噻唑硫酮,且分离收率高达83%–95%。核磁共振波谱和质谱分析表明反应过程中Bmmim OAc的醋酸根阴离子可以自发地与二硫化碳反应生成硫代醋酸根阴离子,因此离子液体1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓硫代醋酸盐(Bmmim COS)可能是2-芳氨基乙醇和二硫化碳反应的催化剂。通过核磁共振波谱研究了Bmmim COS与反应底物2-苯氨基乙醇和二硫化碳之间的相互作用,发现Bmmim COS与2-苯氨基乙醇之间存在氢键相互作用。在反应过程中硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇,从而促进反应高效进行。基于表征结果,提出了一个可能的反应机理。首先,Bmmim OAc自发地与二硫化碳反应生成Bmmim COS。然后,Bmmim COS中的硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇。随后,活化的2-苯氨基乙醇与二硫化碳反应生成中间体。最后,中间体分子内环化生成目标产物3-苯基-2-噻唑硫酮。<正>2喀土穆大学教育学院化学系,思图曼406。

关键词：离子液体均相催化反应机理缩合反应 3-芳基-2-噻唑硫酮

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Ming-Phos/铜催化的亚甲胺叶立德与硝基烯烃的不对称[3+2]环加成反应

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化学学报 2020年第3期78卷 245-249页

作者：张荣华许冰张展鸣张俊良华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062 复旦大学化学系上海200438

手性吡咯烷骨架是合成具有生物活性的化合物、天然产物、药物和催化剂的重要中间体,其高效的不对称合成方法是有机化学研究热点之一.该工作通过一类新型的Ming-Phos手性配体实现了铜催化的亚甲胺叶立德与硝基烯烃的不对称[3+2]环加成反... 详细信息

手性吡咯烷骨架是合成具有生物活性的化合物、天然产物、药物和催化剂的重要中间体,其高效的不对称合成方法是有机化学研究热点之一.该工作通过一类新型的Ming-Phos手性配体实现了铜催化的亚甲胺叶立德与硝基烯烃的不对称[3+2]环加成反应,以较好的非对映选择性和对映选择性合成了一系列手性吡咯烷类化合物(ee值高达98%,产率高达95%).该方法具有反应条件温和、操作简单、底物普适性广以及配体合成简单易制备等众多优点.

关键词：铜催化膦配体环加成对映选择性叶立德

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基于透射电子显微镜的沸石分子筛结构研究进展

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高等学校化学学报 2021年第1期42卷 201-216页

作者：凌旸章冠群马延航上海科技大学物质科学与技术学院上海201210 华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062

透射电子显微镜是解析沸石分子筛新结构、分析结构缺陷和研究活性位点等的有力工具.应用于分子筛研究的透射电子显微术总体上可以分为图像法和衍射法,包括透射电子显微镜和扫描透射电子显微图像、选区电子衍射和三维电子衍射,通常结合... 详细信息

透射电子显微镜是解析沸石分子筛新结构、分析结构缺陷和研究活性位点等的有力工具.应用于分子筛研究的透射电子显微术总体上可以分为图像法和衍射法,包括透射电子显微镜和扫描透射电子显微图像、选区电子衍射和三维电子衍射,通常结合其中的几种方法进行分析.近年来,随着电子显微镜硬件性能的不断提升,特别是球差矫正器的广泛应用及各种适用于分子筛等电子束敏感材料的探测器和图像处理技术的不断革新,在原子尺度观察分子筛的结构已成为可能.此外,利用原位电子显微镜技术研究分子筛的生长和催化反应机理也在逐步展开.本文按电子显微镜方法分类,综述了近些年基于电子显微镜的分子筛研究,包括新结构解析、手性确认和金属负载等的最新进展.

关键词：透射电子显微镜分子筛结构电子衍射高分辨电子显微镜图像

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ZSM-5酸强度控制1-庚烯催化裂解反应路径的研究

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化学学报 2024年第10期82卷 1013-1021页

作者：赵勤李芳张鹏鹤刘月明华东师范大学化学与分子工程学院、石油化工分子转化与反应工程全国重点实验室、上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062

庚烯(C_(7)^(=))是一种重要的化工中间原料.C_(7)^(=)催化裂解制乙烯/丙烯(C_(2)^(=)/C_(3)^(=))过程是烯烃碳资源高值化利用的有效途径,然而其裂解反应路径及其调控原理仍有待厘清.本工作根据正碳离子机理和β-裂解机理,首先建立了C_(7... 详细信息

庚烯(C_(7)^(=))是一种重要的化工中间原料.C_(7)^(=)催化裂解制乙烯/丙烯(C_(2)^(=)/C_(3)^(=))过程是烯烃碳资源高值化利用的有效途径,然而其裂解反应路径及其调控原理仍有待厘清.本工作根据正碳离子机理和β-裂解机理,首先建立了C_(7)^(=)催化裂解反应路径网络,并考察了不同拓扑结构分子筛催化剂的催化裂解性能,发现ZSM-5分子筛是C_(7)^(=)催化裂解的高效催化剂.在此基础上,系统研究了ZSM-5分子筛的酸性质(酸量、酸强度)对反应的影响.结果表明,ZSM-5分子筛酸量、酸强度的降低,均抑制了生成非烯烃类产物的氢转移、芳构化等反应路径,进而提高了烯烃碳资源利用率.特别的是,ZSM-5分子筛的酸强度控制了C_(7)^(=)单分子裂解反应路径Ⅰ(C_(7)^(=)→C_(3)^(=)+C_(4)^(=))和路径Ⅱ(C_(7)^(=)→C_(2)^(=)+C_(5)^(=)),强酸中心促进裂解路径Ⅱ而多产乙烯,弱酸中心利于裂解路径Ⅰ而多产丙烯.本研究为C_(7)^(=)催化裂解制C_(2)^(=)/C_(3)^(=)过程中碳资源高效利用的催化剂设计提供了新思路.

关键词：催化裂解庚烯 ZSM-5 酸强度反应路径

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基于Aspen Plus和NSGA-Ⅱ的隔壁塔多目标优化研究

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高校化学工程学报 2015年第2期29卷 400-406页

作者：李军王纯正马占华孙兰义中国石油大学化学工程学院山东青岛266580 华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室.上海200062

以年总操作费用(TAC)和再沸器负荷为目标,提出了基于遗传算法NSGA-Ⅱ的优化方法,并将该方法应用于BTX分离隔壁塔的优化设计。首先应用Aspen Plus软件建立了BTX分离工艺的隔壁塔Radfrac两塔模型,并在Matlab平台上,通过MAP接口工具箱实现M... 详细信息

以年总操作费用(TAC)和再沸器负荷为目标,提出了基于遗传算法NSGA-Ⅱ的优化方法,并将该方法应用于BTX分离隔壁塔的优化设计。首先应用Aspen Plus软件建立了BTX分离工艺的隔壁塔Radfrac两塔模型,并在Matlab平台上,通过MAP接口工具箱实现Matlab对Aspen Plus的操作与控制,同时Matlab调用NSGA-Ⅱ进行优化,完成种群大小为600、遗传代数为28的模拟过程,得到了10组Pareto解。研究表明,对于Pareto解分布,气相分配量βg、液相分配量βL、侧线抽出位置NS和液相分配位置NL基本不变,进料位置NF、预分馏塔板Nj和主塔板数Ni存在一定的线性关系。

关键词：隔壁塔多目标优化 NSGA-Ⅱ Aspen Plus

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含硫香精香料的合成进展

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有机化学 2019年第8期39卷 2139-2147页

作者：王明王翠红姜雪峰华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062 南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

随着科技水平的提高,高精度的分析方法及设备被开发,科学家也在食品中发现了越来越多的含硫化合物.2015年,美国食品香料与萃取制造者协会公布的2816种被认为安全的香料中,含硫化合物有388多种,占总数的13%以上.含硫香料的主要表现为食... 详细信息

随着科技水平的提高,高精度的分析方法及设备被开发,科学家也在食品中发现了越来越多的含硫化合物.2015年,美国食品香料与萃取制造者协会公布的2816种被认为安全的香料中,含硫化合物有388多种,占总数的13%以上.含硫香料的主要表现为食物特别是副食和菜肴相关的香味,其主要被用作食品香精及花香和果香型日用香精.由于需求量的增加,含硫香料的生产规模也在不断的增加,其合成方法的研究也在不断的深入,绿色、高效的构建方法也不断的被报道.对硫醚、硫醇、硫酯及多硫等香精香料分子的最新构建方法进行概述.

关键词：硫醚硫醇硫酯多硫香精香料

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高熔点蜡合成技术的研究进展

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物理化学学报 2022年第10期38卷 9-20页

作者：郎雪玲雷淑桃李愽龙李晓红马冰赵晨华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062 崇明生态科学研究院上海202162

高熔点蜡(熔点>80℃)具有高熔点、高稳定性、低针入度、低迁移率以及耐磨坚硬等特点,在食品化妆、材料加工、电子机械、国防航空以及医疗领域有着重要的应用。但目前市场上的蜡产品熔点(50–70℃)较低。而我国高熔点蜡和特种蜡的需... 详细信息

高熔点蜡(熔点>80℃)具有高熔点、高稳定性、低针入度、低迁移率以及耐磨坚硬等特点,在食品化妆、材料加工、电子机械、国防航空以及医疗领域有着重要的应用。但目前市场上的蜡产品熔点(50–70℃)较低。而我国高熔点蜡和特种蜡的需求量日益增加,预计缺口将突破70万吨。本文详细综述国内外合成高熔点蜡(熔点>80℃)的技术和工艺,包括聚乙烯蜡、费托蜡和生物质基蜡等,尤其对工艺涉及的催化剂和反应机理等进行了分析。聚乙烯裂解制备具有成本低、可以有效解决“白色污染”等优点,并且可以直接利用现有的催化裂化装置。但这一过程需要在高温的苛刻条件下进行,得到的蜡产品碳数分布较广、杂质较多,性能和色泽等方面不如直接乙烯聚合工艺的蜡产品。乙烯聚合蜡工艺则主要受限于复杂的工艺和昂贵的茂金属及非茂金属的配合物催化剂。高熔点费托蜡虽然性能优异并且技术也逐渐成熟,但其不同熔点的产品是通过不同长度碳链的精馏得到,产品是混合碳链的烷烃,仍然存在相对较宽的熔程。虽然生物质基蜡的合成研究刚起步,但其产物碳数单一,具有更窄的熔程;在合成过程中可根据需求选取特殊官能团的生物质平台小分子,还可根据特殊的使用场景对产品进行官能团化等。更重要的是,生物质基高熔点蜡更加契合世界各国的能源绿色可再生化和低碳化政策。展望了高熔点合成蜡的未来发展趋势,以期促进新的工艺和技术路线的涌现。

关键词：高熔点蜡聚乙烯蜡费托合成生物质基蜡聚乙烯裂解

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无机盐碘化钠光促炔烃双碘化

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有机化学 2020年第10期40卷 3354-3361页

作者：鲁玲玲李一鸣姜雪峰华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062 南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室天津300071

1,2-双碘取代烯烃,因具有高度官能团衍生性,可作为多种杂环药物和有机共轭材料功能分子的合成前体.本工作以稳定易得的无机盐碘化钠作为碘源,空气作为氧化剂,仅仅在常温常压可见光(蓝光)照射下,即可将炔烃高选择性且方便地转化为反式1,2... 详细信息

1,2-双碘取代烯烃,因具有高度官能团衍生性,可作为多种杂环药物和有机共轭材料功能分子的合成前体.本工作以稳定易得的无机盐碘化钠作为碘源,空气作为氧化剂,仅仅在常温常压可见光(蓝光)照射下,即可将炔烃高选择性且方便地转化为反式1,2-双碘烯烃化合物.反应条件温和,试剂廉价易得,操作简便稳定,无需额外添加其他过渡金属催化剂或氧化试剂.同时,该法底物普适性优秀,端炔、内炔均适用,并且对于多种含杂原子与活性氢的肽或糖类结构也能优秀地兼容.

关键词： 1 2-双碘烯烃炔烃双碘化可见光

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酰肼类化合物的羰基化制备及其在智能材料合成中的应用

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分子催化 2021年第5期35卷 456-470,I0003页

作者：杨淑晴刘晔上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室华东师范大学化学与分子工程学院上海200062

酰肼类化合物在农药、医药等领域被广泛应用,其合成方法的研究备受关注.卤代物和有机肼(或单酰肼)的羰基化反应是制备酰肼类化合物的重要合成路线之一.在由羰基化反应制备酰肼类化合物的过程中,除以CO气体作为典型、廉价易得的羰基源外,... 详细信息

酰肼类化合物在农药、医药等领域被广泛应用,其合成方法的研究备受关注.卤代物和有机肼(或单酰肼)的羰基化反应是制备酰肼类化合物的重要合成路线之一.在由羰基化反应制备酰肼类化合物的过程中,除以CO气体作为典型、廉价易得的羰基源外,CO_(2)、DMC (碳酸二甲酯)、固体羰基配合物等都可以作为替代CO气体的潜在羰基源.我们着重介绍近年来采用不同羰基源、通过羰基化反应制备酰肼类化合物的研究工作,并总结该类化合物在智能材料合成应用中的最新研究进展,最后对合成酰肼类化合物的研究趋势和应用前景进行展望.

关键词：羰基化反应羰基源酰肼类化合物合成方法智能材料

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电羧化：一种固定CO2制备有机羧酸的有效途径

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电化学 2017年第3期23卷 250-261页

作者：王欢陆嘉星华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062

温室气体CO_2的绿色高效转化利用是当前的研究热点.其中,有机物的电化学羧化反应是CO_2利用的有效途径.温和条件(常温常压)下,有机底物电还原生成的碳负离子可以捕获体系中的CO_2,进而合成具有高附加值的有机羧酸类化合物.本文重点介绍... 详细信息

温室气体CO_2的绿色高效转化利用是当前的研究热点.其中,有机物的电化学羧化反应是CO_2利用的有效途径.温和条件(常温常压)下,有机底物电还原生成的碳负离子可以捕获体系中的CO_2,进而合成具有高附加值的有机羧酸类化合物.本文重点介绍了作者课题组在电羧化反应方面的研究进展,包括各类电活性基团物质的电羧化反应以及不对称电羧化反应.

关键词：电羧化二氧化碳有机电合成

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