检索结果-内蒙古大学图书馆

化学学报 2007年第10期65卷 894-898页

作者：王继芬封继康徐金球上海第二工业大学环境工程系上海201209 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

用B3LYP/6-31G对低聚物(PV)n(PV=1,4-phenylene vinylene,n=2～8)和(PVSD)n(PVSD=2-(1,4-phenylene vi-nylene)-10-vinylene-spirocyclohexane-1,6-dibenzo[d,f](1,3)dioxepin,n=1～4)体系进行了全优化并分析其结构特点,(PV)n(n=2～8)体系的结构中所有相邻C原子间形成的二面角均小于1°,即所有原子有共面的趋势.而在(PVSD)n(n=1～4)体系中低聚物的七元环处有较大的二面角,约38°,即在此处结构存在较大的扭曲.这种扭曲结构对其光谱性质有较大的影响.在优化结构的基础上分析了两系列低聚物的HOMO-LUMO能隙随n递增的变化规律和对光谱性质的影响,推断高聚物的发光性质.同时用ZINDO,TD-DFT方法计算这两系列低聚物的能隙和吸收光谱,并将低聚物的这些性质与链长的倒数作图外推得到相应的高聚物的能带隙和吸收光谱最大吸收波长.根据外推能带的曲线估算了聚合物的有效共轭链长.结果说明,在(PVSD)n(n=∞)中的扭曲结构特点导致其相对(PV)n(n=∞)的有效共轭链长变短,能带隙变宽,吸收光谱蓝移.

关键词：苯乙烯密度泛函优化吸收光谱

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[2Fe2S]铁硫蛋白活性中心模型[Fe_2S_2(SR)_4]^(2-)(R=—H,—CH_3)的局部自旋探讨

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中国科学（B辑） 2007年第3期37卷 254-260页

作者：韦吉崇王燕居冠之海南师范大学化学系吉林大学理论和计算化学国家重点实验室长春130023 南京大学化学系吉林大学理论和计算化学国家重点实验室南京大学化学系南京210093

为了检验Davidson和Clark的局部自旋原理对铁硫蛋白簇合物的可行性,[Fe2S2(SR)4]2–(R=—H,—CH3)模型被选为研究对象.该目的可通过计算这些体系的局部自旋期望值,和mA,并讨论它们与Heisenberg自旋模型(HSM)和Noodleman对称破缺理论之... 详细信息

为了检验Davidson和Clark的局部自旋原理对铁硫蛋白簇合物的可行性,[Fe2S2(SR)4]2–(R=—H,—CH3)模型被选为研究对象.该目的可通过计算这些体系的局部自旋期望值,和mA,并讨论它们与Heisenberg自旋模型(HSM)和Noodleman对称破缺理论之间的联系来实现.在具体的计算中采用了自旋非限制Hartree-Fock(UHF)和自旋极化密度泛函(Spin-polarized DFT)方法,同时比较它们的计算质量.此外,采用多种方案计算了它们的交换耦合常数,并同前人的结果作了比较.

关键词：局部自旋铁硫蛋白模型密度泛函理论磁耦合常数

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二氧化钛(TiO_2)表面上水分解反应的理论研究

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高等学校化学学报 2007年第2期28卷 350-351页

作者：魏志钢李前树张红星 Lewis James P. 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 北京理工大学化工与材料学院北京100081 伯明翰姆.扬大学物理天文学系犹他84602

Density functional theory and pseudopotential method were employed to investigate one water molecule decomposition on perfect TiO2 rutile(110) *** we build up a surface,which is large enough to simulate this reaction as under the real *** we put a water molecule on the top of one five-fold-coordinate Ti atom on the surface as the reactant;we put two OH radicals at the corresponding position of the surface as the *** last we simulate the reaction from the reactant to the product to get the reaction free energy,which is about 15.562 kJ/*** free energy can fit well with the experimental results.

关键词：二氧化钛-金红石(TiO2)表面水分解火球程序

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双核Au(I)磷硫配合物激发态性质和金属间弱相互作用的从头算研究

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化学学报 2007年第7期65卷 595-600页

作者：潘清江郭元茹张红星付宏刚黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080 东北林业大学材料科学与工程学院哈尔滨150040 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用MP2和CIS方法分别优化双核Au(I)磷硫配合物,[Au2(SHCH2SH)2]2+(1),[Au2(SHCH2SH)(PH2CH2PH2)]2+(2),[Au2(PH2CH2PH2)2]2+(3),[Au2(SHCH2SH)(SCH2S)](4),[Au2(PH2CH2PH2)(SCH2S)](5)和[Au2(SCH2S)2]2-(6),基态和激发态的结构.计算结果表明基态时1～6中存在Au(I)-Au(I)弱吸引作用,激发态时1～5的金属间相互作用明显增强而6则减弱,这与实验研究结果一致.单激发组态相互作用计算揭示:磷硫配体的更替使得Au(I)配合物跃迁性质呈现MC→MMLCT→MLCT的规律性变化(MC:金属中心;MMLCT:金属金属到配体电荷转移;MLCT:金属到配体电荷转移).

关键词：激发态金属间弱相互作用双核Au(I)配合物从头算

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一系列d^8配合物^(1,3)[(d_(z^2))(p_z)]激发态和金属间相互作用的理论研究

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化学学报 2007年第11期65卷 1027-1031页

作者：潘清江郭元茹付宏刚张红星黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080 东北林业大学材料科学与工程学院哈尔滨150040 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用MP2和CIS方法分别优化trans-[M2(CN)4(PH2CH2PH2)2][M=Pt(1),Pd(2)和Ni(3)]和trans-[M(CN)2(PH3)2][M=Pt(4),Pd(5)和Ni(6)]的基态和1,3[2(dz)(pz)]激发态结构.CIS计算显示1的激发态Pt-Pt距离相对基态变短,而2和3的金属间距离却增长.TD-DFT方法合理地预测了1～6发射能,如:1在CH2Cl2溶液中分别拥有348和404nm的荧光和磷光发射,与实验的386和448nm相对应.在1～3的激发态中,d8-d8相互作用依次递减,相应的发射跃迁能增加;与单核配合物4～6相比,金属间相互作用使得双核Pt配合物的发射波长红移,而对双核Pd和Ni配合物影响很小.

关键词： d^8配合物金属间相互作用激发态含时密度泛函

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Ru(Ⅱ)和Ru(Ⅲ)配合物[Ru(bpy)(PH_3)(-C≡CC_6H_4NO_2-p)Cl]~m(m=0,+1)的光谱性质的密度泛函-含时密度泛函理论研究

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无机化学学报 2007年第10期23卷 1695-1699页

作者：李明霞周欣张红星付宏刚孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

我们利用DFT中的B3LYP方法优化了Ru(Ⅱ)配合物和氧化的Ru(Ⅲ)配合物[Ru(bpy)(PH3)(-C≡CC6H4NO2-p)Cl]m[bpy=2,2′-bipyridine;m=0(1),+1(1+)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合的很好。采用TDDFT方法,得到了配合物1和1+的激发态电子结构和电子吸收光谱。研究结果表明,配合物1和1+随着氧化过程的发生,光谱性质也发生变化,Ru(Ⅱ)配合物的低能吸收被指认为MLCT/LLCT混合跃迁,而氧化的Ru(Ⅲ)配合物1+的低能吸收具有LMCT跃迁性质。

关键词：钌配合物电荷转移吸收光谱密度泛函含时密度泛函

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d^8和d^(10)配合物激发态性质和金属间弱相互作用的理论研究

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分子科学学报 2007年第5期23卷 297-307页

作者：张红星潘清江吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室吉林长春130023

随着量子化学理论方法和计算机技术的发展,量子理论模型已成为一种研究分子的高能、不稳定电子态-激发态的最有效手段.通过对一系列d8和d10配合物的激发态电子结构和电子激发前后金属相互作用的理论研究进行了评述.电子吸收和发射是极... 详细信息

随着量子化学理论方法和计算机技术的发展,量子理论模型已成为一种研究分子的高能、不稳定电子态-激发态的最有效手段.通过对一系列d8和d10配合物的激发态电子结构和电子激发前后金属相互作用的理论研究进行了评述.电子吸收和发射是极其复杂的微观过程,涉及到基态与激发态的电子结构性质、金属间弱相互作用、相对论效应等量子理论的基础问题,揭示配合物发光性质的规律性对新型光学材料的探索和设计具有重要指导意义.

关键词：激发态金属间弱相互作用 d^8和d^10配合物量子化学计算

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吸附在固体表面的高分子扩散动力学标度的耗散粒子动力学模拟研究

吸附在固体表面的高分子扩散动力学标度的耗散粒子动力学模拟研究

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2007年全国高分子学术论文报告会

作者：钱虎军吕中元吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室

＜正＞利用耗散粒子动力学模拟方法（DPD）,在不同的表面模型下,得到了表面吸附高分子扩散的 Zimm、Rouse 和 reptation 标度关系。结合标度分析,澄清了 HI 在不同表面上对吸附高分子链扩散动力学标度的影响,并进一步解释了高分子链在... 详细信息

＜正＞利用耗散粒子动力学模拟方法（DPD）,在不同的表面模型下,得到了表面吸附高分子扩散的 Zimm、Rouse 和 reptation 标度关系。结合标度分析,澄清了 HI 在不同表面上对吸附高分子链扩散动力学标度的影响,并进一步解释了高分子链在生物膜表面及固体表面上扩

关键词：表面吸附高分子扩散耗散粒子动力学

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CN自由基与乙烯酮反应机理的理论研究

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中国科学（B辑） 2007年第6期37卷 525-533页

作者：赵丽薇阚伟于海涛付宏刚孙家钟黑龙江大学化学化工与材料学院齐齐哈尔161006 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 齐齐哈尔大学化学化工学院齐齐哈尔161006

采用B3LYP和QCISD(T)方法计算得到了CN自由基与乙烯酮(CH2CO)双分子单碰撞反应势能面.结果表明,CN自由基与CH2CO的单碰撞反应存在三个最可能的反应通道.一是CN中C原子进攻CH2CO中亚甲基碳原子生成中间体NCCH2CO,然后中间体NCCH2CO中和... 详细信息

采用B3LYP和QCISD(T)方法计算得到了CN自由基与乙烯酮(CH2CO)双分子单碰撞反应势能面.结果表明,CN自由基与CH2CO的单碰撞反应存在三个最可能的反应通道.一是CN中C原子进攻CH2CO中亚甲基碳原子生成中间体NCCH2CO,然后中间体NCCH2CO中和—CO基团相接的C—C键断裂得到产物CH2CN+CO;二是CN与CH2CO分子直接加成生成中间体CH2C(O)CN,然后这个中间体通过—CN基团的转移异构化到中间体NCCH2CO,进而通过第一条通道得到产物CH2CN+CO;三是CN自由基直接从CH2CO中夺氢的氢迁移反应,由于存在一个15.44 kJ/mol的反应势垒及产物的能量较高,这个通道在整体反应动力学里是可以忽略的.目前的理论计算结果与实验结果符合,并有效地解释了此反应的具体机理过程.

关键词：乙烯酮 CN自由基理论计算反应机理

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新型复合物Li…HF,Li…FH,Li…H_2O和Li…NH_3的一阶超极化率的从头算理论研究

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原子与分子物理学报 2007年第3期24卷 542-546页

作者：王洪涛郑植仁李艳王炳强李志儒中国矿业大学理学院物理科学与技术系徐州221008 哈尔滨工业大学理学院凝聚态科学与技术中心哈尔滨150006 吉林大学理论化学研究所理论与计算化学国家重点实验室长春130012

在MP2/6-311++G(2df,2pd)水平上优化得到了几种小型碱金属—极性分子复合物的结构,利用有限场方法[HF,MP2,MP3,MP4(SDQ)]在15种基组上分别计算了它们的偶极矩(μ),极化率(α0),各向异性极化率(Δα)和一阶超极化率(β0).在MP4(SDQ)/6-31... 详细信息

在MP2/6-311++G(2df,2pd)水平上优化得到了几种小型碱金属—极性分子复合物的结构,利用有限场方法[HF,MP2,MP3,MP4(SDQ)]在15种基组上分别计算了它们的偶极矩(μ),极化率(α0),各向异性极化率(Δα)和一阶超极化率(β0).在MP4(SDQ)/6-311++G(2df,2pd)理论水平上,各复合物分子一阶超极化率分别为:Li…HF,β0=3957.575 a.u.;Li…FH,β0=12939.614 a.u.;Li…NH3,β0=34881.899a.u.;Li…H2O,β0=39820.410 a.u..而分子HF,NH3,H2O的一阶超极化率的值分别为1.224 a.u.,35.560 a.u.,20.130 a.u..结果表明,复合物分子中的额外电子对分子非线性光学性质有巨大的贡献.

关键词：一阶超极化率从头算 Li…HF Li…FH Li…H2O Li…NH3

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