检索结果-内蒙古大学图书馆

高等学校化学学报 2020年第12期41卷 2648-2657页

作者：董倩李兆倩彭天欢陈卓谭蔚泓湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082 湖南大学化学化工学院分子科学与生物医学湖南省重点实验室长沙410082 上海交通大学医学院分子医学研究院附属仁济医院上海200240 中国科学院肿瘤与基础医学研究所中国科学院大学附属肿瘤医院杭州310022

核酸适体是通过体外筛选技术得到的可特异性结合靶标分子的单链寡核苷酸分子探针,其表现出与抗体相当或更优异的特异性和亲和力,且具有靶标范围广、免疫原性低、易于精准制备和修饰及设计灵活可控等优势.为癌症的早期筛查、诊断及靶向... 详细信息

核酸适体是通过体外筛选技术得到的可特异性结合靶标分子的单链寡核苷酸分子探针,其表现出与抗体相当或更优异的特异性和亲和力,且具有靶标范围广、免疫原性低、易于精准制备和修饰及设计灵活可控等优势.为癌症的早期筛查、诊断及靶向治疗提供了全新的分子工具,在癌症诊疗领域获得了广泛的关注与应用.本文聚焦核酸适体在癌症诊断及治疗中的应用,对近年来取得的研究进展进行了系统性总结,并对未来发展方向及前景进行了展望.

关键词：核酸适体靶向治疗分子探针癌症诊断与治疗

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自由基级联反应调控策略在重大疾病防治中的应用

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黑龙江大学自然科学学报 2021年第5期38卷 574-584页

作者：毕郑妍刘艳岚湖南大学化学化工学院长沙410082 湖南大学分子科学与生物医学实验室化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室湖南省适配体工程中心长沙410082

自由基是生物体新陈代谢的正常产物,参与生命体内各种重要的生物事件。在正常生理状态下,自由基的稳态受到体内各种内源性抗氧化网络的严格调控。然而,当机体受到外界刺激或出现病变时会导致自由基失衡,过多的自由基会引发氧化应激损伤... 详细信息

自由基是生物体新陈代谢的正常产物,参与生命体内各种重要的生物事件。在正常生理状态下,自由基的稳态受到体内各种内源性抗氧化网络的严格调控。然而,当机体受到外界刺激或出现病变时会导致自由基失衡,过多的自由基会引发氧化应激损伤,诱导各种疾病的发生和发展。因此,选择性、高效地调控自由基代谢被认为是各种疾病防治的重要方法。本文对自由基种类及代谢、抗氧化和促氧化两种自由基调控机制进行了概述,并针对其在疾病防治中的瓶颈问题,介绍了本课题组在自由基调控策略设计及其在恶性肿瘤、脑中风和肥胖防治中的研究进展。同时,对该领域的发展方向和可能面临的挑战进行了展望,期望为发展新型自由基级联反应调控策略及提高重大疾病诊疗效果提供重要参考。

关键词：自由基抗氧化纳米材料化学动力疗法癌症诊疗

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解析P450催化芳环羟基化反应的机理:氧化芳烃途径以及区域选择性的探究（英文）

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Chinese Journal of Catalysis 2025年第3期 420-430页

作者：黄群张璇孙光武邱瑞英罗兰王翠珍高龙威高兵陈波王斌举王健博浙江大学医学院 “多脏器衰竭预警与干预”教育部重点实验室浙江大学第二附属医院综合ICU及药物生物技术研究所湖南师范大学化学化工学院化学生物学与中药研究教育部重点实验室植化单体开发与利用湖南省重点实验室重庆理工大学药学与生物工程学院厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室福建省理论与计算化学重点实验室宁波大学新药技术研究院天体化学与空间生命-钱学森空间科学协同研究中心湖南大学化学化工学院化学生物学与纳米医学研究所化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化... 详细信息

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化芳环羟基化的机理被研究了几十年,目前仍存在许多争议.此外,实验表明取代芳香族化合物的羟基化通常发生在邻位或对位,该区域选择性是否与已知或未知中间体的生成有关,还没有相关研究.因此,有关P450催化芳环羟基化的真实过程以及机理细节仍有待深入研究.有机分子中,氟元素的引入可以显著提高化合物的代谢稳定性,据此我们推测含氟芳香族化合物,可能是P450催化芳环羟基化反应中获得稳定中间体的合适底物.因此,本文以α-氟代苯乙酸乙酯为化学探针, P450-BM3为催化剂,以期检测出相应的关键中间体,详细阐明P450催化芳环羟基化的机理.通过对α-氟代苯乙酸乙酯转化体系进行反应时间尺度监测,成功捕获了芳烃1,2-氧化物和芳烃2,3-氧化物两个环氧化中间体,并对其进行了制备与分离.结合两个环氧化中间体的质谱、核磁及其Diels-Alder反应衍生物的晶体结构检测分析,首次对两种环氧化中间体的结构进行了确定.进一步利用分离所得的两个环氧化中间体进行反应性探究,发现其均可通过NIH迁移,形成不稳定的酮中间体.该中间体迅速发生重排,形成芳环羟化产物2-氟-2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯.而该芳环羟化产物可自发脱氟,进一步在还原酶作用下生成脱氟产物2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯,这一系列证据证实了“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制确实存在于P450催化芳环的羟化反应中.此外,通过混合簇连续体(HCC)模型计算对P450催化芳环羟基化反应过程和区域选择性机理进行了解释,结合NIH迁移的条件,推测环氧化中间体的化学性质以及水分子的影响是影响其环氧结构开环的关键因素.最后,为了验证P450催化芳环羟基化的“环氧化物形成-NIH迁移”机制的普遍性,本文进一步探究了P450催化天然底物肉桂酸甲酯的芳环羟基化过程.通过对其进行反应时间尺度监测,成功捕获了一个手性环氧中间体,利用分离所得的环氧化中间体进行反应性测试,发现其能自发转化成邻羟基产物3-(2-羟基苯基)-2-丙烯酸甲酯,这进一步证明了芳烃氧化物途径确实参与了P450催化的芳环羟基化.综上,本文成功证明了P450催化芳环羟基化的“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制并对其区域选择性机理进行了解析,不仅为P450催化芳环羟基化的芳烃氧化物途径提供了最直接的证据,为该反应过程中存在的区域选择性提供了新的见解,而且也为实现芳香化合物的不对称去芳构化提供了一种新的途径.

关键词：芳环羟基化细胞色素P450 芳烃氧化物区域选择性脱芳构化

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“关-开”型近红外荧光探针用于铁离子和黑茶抗氧化活性测定

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分析化学 2019年第1期47卷 112-118页

作者：王贞睿齐风佩罗苗曹一鸣刘洪涛苏建科张常青龙立平刘长辉湖南城市学院材料与化学工程学院黑茶金花湖南省重点实验室湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

以4-甲基喹啉与二醛缩合剂反应得到新型喹啉基花菁类衍生物Cy Q,用1H NMR、HRMS-ESI确证其结构。Cy Q与半胱氨酸（Cys）通过卤素-巯基亲核取代和重排反应得到Cy Q-Cys,而铁离子(Fe3+)可诱导Cy Q-Cys荧光信号明显增强,且荧光信号的变化与... 详细信息

以4-甲基喹啉与二醛缩合剂反应得到新型喹啉基花菁类衍生物Cy Q,用1H NMR、HRMS-ESI确证其结构。Cy Q与半胱氨酸（Cys）通过卤素-巯基亲核取代和重排反应得到Cy Q-Cys,而铁离子(Fe3+)可诱导Cy Q-Cys荧光信号明显增强,且荧光信号的变化与Fe3+浓度在40～300μmol/L范围内呈现良好的线性关系,线性回归方程为y=1.0619x+0.01355（R2=0.9910）,检出限为10.4μmol/L（S/N=3）。同时,利用黑茶金花可还原Fe3+的性质,采用Fe3+介导的"关-开"策略,建立了黑茶抗氧化活性的荧光分析方法。

关键词：铁离子半胱氨酸近红外探针黑茶抗氧化活性

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核酸适配体序列优化策略的研究进展

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化学传感器 2019年第2期38卷 12-22页

作者：孙玉琼袁宝银邓美桃王青羊小海湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室化学化工学院生物纳米与分子工程湖南省重点实验室湖南长沙410082

核酸适配体作为新兴的识别分子,具有高亲和力、高特异性、易合成修饰、设计灵活等优点,已经被广泛应用于化学、生物学、医学相关的多个领域.然而,核酸适配体往往存在序列较长、构型设计复杂、标记成本较高等缺点,因此在核酸适配体的应... 详细信息

核酸适配体作为新兴的识别分子,具有高亲和力、高特异性、易合成修饰、设计灵活等优点,已经被广泛应用于化学、生物学、医学相关的多个领域.然而,核酸适配体往往存在序列较长、构型设计复杂、标记成本较高等缺点,因此在核酸适配体的应用中常常需要对其序列进行改造.该综述简要介绍了核酸适配体的性质和筛选过程,并从序列截短、裂分和拼接等方面对核酸适配体序列的改造策略进行了阐述.此外,还对核酸适配体序列改造方法的发展方向进行了展望.

关键词：核酸适配体识别元件序列优化生物传感

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核酸适体-纳米材料复合物用于癌症的诊断与靶向治疗研究进展

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物理化学学报 2018年第4期34卷 348-360页

作者：白华荣范换换张晓兵陈卓谭蔚泓湖南大学化学化工学院湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室分子科学与生物医学实验室生命科学学院核酸适体湖南省工程实验室

因具有独特的光、电、磁、热等优异性能,纳米材料已被广泛应用于生物分析与生物医学领域。核酸适体是一类能够高亲和力和高特异性地与靶标结合的寡核苷酸序列。将核酸适体作为识别单元与纳米材料相结合,可以构建核酸适体-纳米材料复合... 详细信息

因具有独特的光、电、磁、热等优异性能,纳米材料已被广泛应用于生物分析与生物医学领域。核酸适体是一类能够高亲和力和高特异性地与靶标结合的寡核苷酸序列。将核酸适体作为识别单元与纳米材料相结合,可以构建核酸适体-纳米材料复合物。近年来,在肿瘤靶向治疗方面,核酸适体-纳米材料复合物受到了人们的广泛关注。通过纳米材料与具有特异性识别能力的核酸适体的结合,核酸适体-纳米材料复合物可以为癌症治疗提供一种更有效的、低毒副作用的新策略。本文综述了核酸适体-纳米材料复合物作为药物输送载体在癌症的特异性识别与诊断及靶向治疗方面的应用。除此之外,本文还总结了核酸适体-纳米材料复合物与其他新兴技术的有效结合从而提高选择性和癌症治疗效率的相关研究进展。

关键词：核酸适体纳米材料特异性识别癌症诊断靶向治疗

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基于完备集预测芳香类化合物13C核磁共振波谱

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湖南工程学院学报（自然科学版） 2019年第3期29卷 69-73页

作者：史珍珠禹新良湖南工程学院环境催化与废弃物再生化湖南省重点实验室湘潭411104 湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082

在建立分子定量结构-性能关系(QSPR)模型过程中,需要挑选分子结构参数子集.但目前还没有统一的参数挑选方法,参数集所用的分子参数可多可少,带有主观性.参数完备集具备哲学之美,不多一个元素,也不少一个元素.本文基于完备集建立61种芳... 详细信息

在建立分子定量结构-性能关系(QSPR)模型过程中,需要挑选分子结构参数子集.但目前还没有统一的参数挑选方法,参数集所用的分子参数可多可少,带有主观性.参数完备集具备哲学之美,不多一个元素,也不少一个元素.本文基于完备集建立61种芳香类化合物695个13C核磁共振(NMR)化学位移(δC)QSPR模型.完备集分子参数基于PBE1PBE/6-311G(2d,2p)量子化学方法计算得到.采用Duplex算法对数据集进行划分,并用支持向量机(SVM)结合粒子群优化算法(PSO)建立13CNMR化学位移的QSPR模型.所建的2个SVM模型对整个数据集预测的均方根误差(rms)均为2.4ppm,小于广义回归神经网络(GRNN)模型预测结果;此结果与文献报道值相比也是精确的.结果表明,应用完备集建立13CNMR化学位移SVM预测模型是成功的;且为QSPR建模提供了新的参数集挑选方法.

关键词：芳香类化合物完备集 NMR化学位移构效关系支持向量机粒子群优化算法

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膦酰保护基促进选择性Hay偶联制备非对称1,3-二炔（英文）

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有机化学 2018年第11期38卷 3048-3055页

作者：彭丽芬彭超汪明唐子龙焦银春许新华湖南科技大学化学化工学院理论有机化学与功能分子教育部重点实验室精细聚合物可控制备及功能化应用湖南省重点实验室湘潭411201 湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082

报道了芳香末端炔烃与单膦酰基-保护二炔的选择性Hay偶联反应. Ph_2P(O)的极性使得产物非对称1,3-二炔易与副产物分离.单膦酰基-保护二炔的低反应活性减少了自身氧化偶联,从而提高了目标产物的产率.很多芳香末端炔烃与单膦酰基-保护二... 详细信息

报道了芳香末端炔烃与单膦酰基-保护二炔的选择性Hay偶联反应. Ph_2P(O)的极性使得产物非对称1,3-二炔易与副产物分离.单膦酰基-保护二炔的低反应活性减少了自身氧化偶联,从而提高了目标产物的产率.很多芳香末端炔烃与单膦酰基-保护二炔都能应用于本Hay偶联反应,且相应非对称1,3-二炔产物的产率为中等到好.产物非对称1,3-二炔能用于合成非对称炔-二炔烃及环多炔烃.

关键词： Hay偶联非对称1,3-二炔末端炔烃膦酰保护基

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基于汞介导脱硫醇保护的汞离子荧光检测与去除

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湖南城市学院学报（自然科学版） 2019年第5期28卷 70-74页

作者：苏建科朱凯强张常青王贞睿古梦阳刘长辉湖南城市学院材料与化学工程学院黑茶金花湖南省重点实验室湖南益阳413000 湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082

N-乙基苯并吲哚与对苯二甲醛缩合后,经乙二硫醇保护醛基,得半花菁类衍生物(CyQ),其结构经1HNMR及质谱表征.汞离子促进脱硫醇保护,诱导体系的荧光信号显著增强,且汞离子浓度在(0.1~0.7)mol/L范围内与荧光强度的变化呈良好线性关系,拟合... 详细信息

N-乙基苯并吲哚与对苯二甲醛缩合后,经乙二硫醇保护醛基,得半花菁类衍生物(CyQ),其结构经1HNMR及质谱表征.汞离子促进脱硫醇保护,诱导体系的荧光信号显著增强,且汞离子浓度在(0.1~0.7)mol/L范围内与荧光强度的变化呈良好线性关系,拟合的线性方程为y=8.09x+0.707(R^2=0.9820),经计算,其最低检出限为11.6nmol/L.采用汞离子介导的“脱硫醇保护”策略,构建汞离子“关-开”型荧光分析法,同时汞离子经沉淀过滤去除.

关键词：汞离子脱硫醇保护去除荧光探针

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“关-开”型半花菁类荧光探针对黑茶抗氧化活性的测定

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湖南城市学院学报（自然科学版） 2019年第3期28卷 69-73页

作者：许超汪楠夏婷罗苗曹一鸣龙立平齐风佩刘长辉湖南城市学院材料与化学工程学院黑茶金花湖南省重点实验室湖南益阳413000 湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082

以N-乙基苯并吲哚与对苯二甲醛缩合产物为底物,其缩合后产物(EFDB)与2,3-二氨基丁烯二腈缩合得新型的半花菁类衍生物(EADB),采用~1H NMR及质谱进行结构表征﹒铁离子诱导EADB荧光信号明显增强,且体系荧光信号的变化与铁离子浓度在2～100 ... 详细信息

以N-乙基苯并吲哚与对苯二甲醛缩合产物为底物,其缩合后产物(EFDB)与2,3-二氨基丁烯二腈缩合得新型的半花菁类衍生物(EADB),采用~1H NMR及质谱进行结构表征﹒铁离子诱导EADB荧光信号明显增强,且体系荧光信号的变化与铁离子浓度在2～100 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.54 mol/L﹒采用铁离子介导的"关-开"策略,构建了黑茶抗氧化活性的测定方法,并成功应用于实际样品.

关键词：黑茶抗氧化活性铁离子荧光分析

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